吹掃捕集-氣相色譜法測定水質(zhì)中揮發(fā)性石油烴C6-C9

前言

揮發(fā)性石油烴是在石油烴中沸點(diǎn)較低的一類(lèi)有機污染物，主要為烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴類(lèi)和烯烴類(lèi)化合物，廣泛分布于水、土壤及其他介質(zhì)中。低沸點(diǎn)飽和烴會(huì )引起動(dòng)物麻醉、昏迷，高濃度時(shí)能破壞細胞導致動(dòng)物死亡。高沸點(diǎn)的烴容易附在植物的根系表面，形成粘膜，阻礙根系的呼吸和吸收，引起根系腐爛，影響作物的根系生長(cháng)。另外，由于石油烴中富含反應基團，能與無(wú)機氮、磷結合并限制硝化作用和脫磷酸作用，從而使土壤有效氮、磷的含量減少，影響作物的營(yíng)養吸收。對其它生物的危害，主要是使生物的營(yíng)養與輸導產(chǎn)生混亂。由于石油烴中化合物種類(lèi)繁多，而且在水中濃度通常為痕量級別，因此，在分析測定水中揮發(fā)性石油烴時(shí)，前處理技術(shù)和檢測方法顯得尤其重要。吹掃捕集法（P&T）是一種動(dòng)態(tài)頂空技術(shù)。P&T取樣量少、富集效率高、受基體干擾小，容易實(shí)現在線(xiàn)檢測，是一種非平衡態(tài)連續萃取，可以將被測物進(jìn)行濃縮，從而大大提高方法的靈敏度。

本方法參考《HJ 893-2017 水質(zhì) 揮發(fā)性石油烴C₆-C₉的測定吹掃捕集/氣相色譜法》的測試方法，使用LabTech PT1000 全自動(dòng)固液吹掃捕集儀建立了水質(zhì)中揮發(fā)性石油烴的檢測方法，該方法簡(jiǎn)單、快速，靈敏度高，準確度高，可用于快速檢測水質(zhì)中揮發(fā)性石油烴類(lèi)化合物。

關(guān)鍵詞

PT1000 全自動(dòng)固液吹掃捕集儀，HJ839-2017，揮發(fā)性石油烴，C6-C9  

1、 儀器和設備

1.1 PT1000 全自動(dòng)固液吹掃捕集儀，萊伯泰科公司；

1.2 GC2010氣相色譜儀，島津公司；

1.3 樣品瓶： 40 mL棕色玻璃瓶，具硅橡膠-聚四氟乙烯襯墊螺旋蓋

2、 試劑和材料

2.1空白試劑水：二次蒸餾水或通過(guò)純水設備制備的水；

2.2甲醇（色譜純， Fisher Chemical）；

2.3磷酸，ρ（H₃PO₄）=1.87g/mL；

2.4抗壞血酸（C₆H₈O₆）；

2.5標準貯備液： ρ=5000μg/mL，國家標準物質(zhì)；

2.6標準中間液：ρ=1250μg/mL

用甲醇（2.2）稀釋標準貯備液（2.5），避光低溫保存；

2.7 2-甲基戊烷標準溶液：ρ（C₆H₁₄）=5000μg/mL；

2.8正癸烷標準溶液：ρ（C₁₀H₂₂）=5000μg/mL

3、測試過(guò)程

3.1樣品準備

        向40mL的自來(lái)水或桶裝水中加入 0.3g 的抗壞血酸（2.4）和數滴磷酸（2.3），在PH≤2后，樣品轉移至40mL的棕色玻璃瓶，蓋緊旋蓋。 

3.2 樣品分析方法

3.2.1 吹掃捕集條件

吹掃溫度：室溫；吹掃流速：40mL/min；吹掃時(shí)間：11min；干吹掃時(shí)間：5min；吸附溫度：40℃，預脫附溫度：245℃；脫附溫度：250℃；脫附時(shí)間：2min；烘烤溫度： 260℃；烘烤時(shí)間：5min；除濕阱就緒溫度：50℃；除濕阱烘烤溫度：260℃；閥箱溫度：130℃；GC傳輸線(xiàn)：130℃

3.2.2 GC檢測條件

色譜柱：HP-5ms  30m*0.25mm*0.25μm；

進(jìn)樣口溫度：200℃；

柱流速：1mL/min（恒流）；

進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比30:1；

柱箱溫度：38℃，保持1min，以3.8℃/min升溫至80℃，保持1min，以10℃/min升溫至105℃，保持5min，以20℃/min升溫至180℃，保持1min。

3.3C6-C9保留時(shí)間窗的確定

分別移取4μL 2-甲基戊烷標準溶液（2.7）和正癸烷標準溶液（2.8）加入到裝滿(mǎn)實(shí)驗用水的40mL樣品瓶（1.3）中。按照調試好的儀器條件進(jìn)行保留時(shí)間窗的確定。

3.4校準曲線(xiàn)繪制

分別移取一定量的標準中間液（2.6）快速加到裝有空白試劑水（2.1）的樣品（1.3）中，放置到PT1000自動(dòng)固液吹掃捕集儀的樣品架中，待測。實(shí)驗中配制的目標化合物濃度分別為 0.06、 0.31、 1.57、 3.13、6.25mg/L 的標準系列。

4、實(shí)驗結果

4.1 保留時(shí)間窗的色譜圖

圖1為2-甲基戊烷和正癸烷的色譜圖。由圖可知，揮發(fā)性石油烴的保留時(shí)間窗為2.51-13.57min。

圖1 2-甲基戊烷和正癸烷色譜圖

4.2目標化合物的色譜圖

圖2為1.57 mg/L的揮發(fā)性石油烴標樣色譜圖。

圖2揮發(fā)性石油烴標樣色譜圖

4.3標準曲線(xiàn)結果

圖3揮發(fā)性石油烴標準曲線(xiàn)結果

以目標化合物峰面積為縱坐標，濃度為橫坐標，用線(xiàn)性擬合建立校準曲線(xiàn)。實(shí)驗中揮發(fā)性石油烴C₆-C₉在0.06mg/L~6.25mg/L濃度范圍內建立的校正曲線(xiàn)，R²  為0.9999。滿(mǎn)足HJ893-2017中8.2.4要求的曲線(xiàn)相關(guān)系數需大于等于 0.999。

4.4 精密度結果

表1精密度結果

對濃度為0.06mg/L、1.57 mg/L 、6.25mg/L的低中高三個(gè)濃度分別進(jìn)行了 6 次平行測定，得到精密度結果，見(jiàn)表1。由計算得知，本方法測定的目標物低中高三個(gè)點(diǎn)的RSD為6.33%、5.08%、6.30%。滿(mǎn)足HJ893-2017中10.1規定的精密度3.5%-14%的要求。

4.5 準確度結果

表2準確度結果

對濃度為0.06mg/L、1.57 mg/L 、6.25mg/L的低中高三個(gè)濃度進(jìn)行了空白加標，分別進(jìn)行了 6 次平行測定，得到低中高三個(gè)濃度的回收率，見(jiàn)表2。本方法測定的目標物低中高三個(gè)點(diǎn)回收率為96.6%~120.0%。滿(mǎn)足HJ893-2017中10.2規定的準確度82.9%-120%的要求。

4.6水樣結果

4.6.1 自來(lái)水檢測結果

圖4 自來(lái)水的檢測色譜圖

圖4為自來(lái)水的檢測色譜圖。根據標準曲線(xiàn)方程計算所測自來(lái)水中揮發(fā)性石油烴的濃度小于檢出限，自來(lái)水中的揮發(fā)性石油烴未檢出。

4.6.2 自來(lái)水加標回收率結果

圖5 自來(lái)水加標的檢測色譜圖

圖5為自來(lái)水的加標回收色譜圖。本實(shí)驗中對自來(lái)水進(jìn)行了兩個(gè)濃度的加標，加標回收率結果見(jiàn)表3。

表3自來(lái)水加標回收率

5、結果與討論

本實(shí)驗使用了LabTech PT1000全自動(dòng)固液吹掃捕集儀，參考《HJ 893-2017 水質(zhì) 揮發(fā)性石油烴C₆-C₉的測定吹掃捕集/氣相色譜法》，建立了水中揮發(fā)性石油烴的測定方法。方法得到的揮發(fā)性石油烴的校正曲線(xiàn)R²  為0.9999，回收率為90.73%~120%，RSD為5.08%~6.33%。都滿(mǎn)足了HJ893-2017中相應的要求。