前言
有機磷農藥是指用于防治植物病蟲(chóng)害的一類(lèi)含磷的有機化合物,是一類(lèi)較為重要的農藥,常見(jiàn)的有敵敵畏、對硫磷、毒死蜱等。因為其藥效高、用途廣、易分解、在人畜體內不易積累等優(yōu)點(diǎn),使有機磷農藥在農業(yè)生產(chǎn)中得到了大量、廣泛的應用,并取得了顯著(zhù)效果。有機磷農藥對人和牲畜有極強的急性毒性,且有機磷農藥的大量使用會(huì )污染水體,對其中部分動(dòng)物的生長(cháng)造成明顯影響,還會(huì )進(jìn)入飲用水中,危害人體健康。
本文參照《SL 739-2016水質(zhì) 有機磷農藥的測定 固相萃取-氣相色譜法》,利用EZsep™HLB固相萃取柱(500mg/6mL,貨號:PZ12604)進(jìn)行凈化,再用GC-SM進(jìn)行檢測,建立了一種對水質(zhì)中的12種有機磷進(jìn)行固相萃取凈化進(jìn)行檢測的前處理方案,此方案的回收率及平行性良好,適用于水質(zhì)中農藥殘留量的檢測。
實(shí)驗過(guò)程
1.1 儀器與試劑
E.T.氮吹濃縮儀,貨號:C020017,北京萊伯帕茲檢測科技有限公司;
Qprep萃取/脫水裝置,貨號:Q-prep001,北京萊伯帕茲檢測科技有限公司;
Extrapid固相萃取裝置,貨號:C020019,北京萊伯帕茲檢測科技有限公司;
氣質(zhì)聯(lián)用儀:7890B-5977B,安捷倫科技(中國)有限公司;
甲醇(色譜純),購自賽默飛世爾科技(中國)有限公司;
丙酮(色譜純),購自賽默飛世爾科技(中國)有限公司;
正己烷(色譜純),購自賽默飛世爾科技(中國)有限公司;
二氯甲烷(色譜純),購自賽默飛世爾科技(中國)有限公司;
EZsep™HLB固相萃取柱(500mg/6mL,貨號:PZ12604),北京萊伯帕茲檢測科技有限公司。
1.2 工作液配制
12種有機磷混標混合溶液,10μg/mL溶劑為甲苯,購自壇墨質(zhì)檢標準物質(zhì)中心。
標準中間液:取1mL12種有機磷混標混合溶液于10mL容量瓶中,用丙酮定容,配制成1μg/mL的12種有機磷混標標準中間液。
標準曲線(xiàn):分別移取1μg/mL的12種有機磷混標標準中間液0、0.1、0.2、0.5、1.0mL分別置于10mL容量瓶中以正己烷定容至刻度,標準濃度為0ng/mL、10ng/mL、20ng/mL、50ng/mL、100ng/mL。
1.3 實(shí)驗部分
1.3.1 樣品制備
取1L水樣,加入10mL甲醇和50μL1μg/mL有機磷類(lèi)化合物混合標準工作液,樣品的加標濃度為50ng/L。另準備1L水樣,加入10mL甲醇,作為空白對照,待凈化。
1.3.2 固相萃取凈化
在EZsep™HLB固相萃取柱(500mg/6mL,貨號:PZ12604),用5mL二氯甲烷、5mL甲醇、10mL水依次進(jìn)行活化,取1.3.1待凈化液上樣,上樣結束后再每次用10mL水淋洗萃取柱,在真空狀態(tài)下干燥5min,最后再用10mL二氯甲烷洗脫萃取柱,收集全部洗脫液用疏水膜干燥裝置除水后于E.T.氮吹濃縮儀(貨號:C020017)40℃氮氣濃縮至近干,用正己烷定容至1mL,經(jīng)0.22μm濾膜過(guò)濾后,待上機檢測。
1.3.3 GC-MS 測定條件
色譜柱:HP-5ms 30m*0.25mm*0.25μm;
進(jìn)樣口溫度:200℃;
進(jìn)樣量:1μL;
柱箱溫度:60℃保持0.5min,以70℃/min升至100℃,以45℃/min升至180℃,以20℃/min升至200℃,保持6.5min,以45℃/min升至280℃,保持10min;
四極桿溫度:150℃;離子源溫度:280℃;傳輸線(xiàn)溫度:280℃;
掃描模式:選擇離子掃描(SIM);
溶劑延遲時(shí)間:3min。
實(shí)驗結果
圖1 有機磷類(lèi)化合物混標色譜圖
圖2 水中有機磷類(lèi)化合物加標樣品色譜圖
圖3 水中有機磷類(lèi)化合物空白樣品色譜圖
結論
本次實(shí)驗展示了使用EZsep™HLB固相萃取柱(500mg/6mL,貨號:PZ12604)對水質(zhì)中12種有機磷進(jìn)行凈化,通過(guò)GC-MS進(jìn)行測定,加標回收率為68.5%~106.6%,RSD在3.0%~8.8%之間,能夠滿(mǎn)足標準要求。說(shuō)明EZsep™HLB固相萃取柱(500mg/6mL,貨號:PZ12604)能很好的完成方法中的凈化工作,并且結果穩定、可靠。
參考文獻
SL 739-2016水質(zhì) 有機磷農藥的測定 固相萃取-氣相色譜法